Die Firma verfügt über ein Kapital von einer Million Dollar.

Why is it einer? Is it modifying “Million” Instead of “Dollar”?

Yes! and because “die Million” is feminine, and “von” demands the dative case, it is “einer”.

von einem Dollar
von zwei Dollar
von eintausend Dollar
von einer Million Dollar
von zwei Millionen Dollar
von einer Milliarde Dollar
von zwei Milliarden Dollar
von einem Haufen Dollar
von einer Menge Dollar

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